水凝膠是指溶脹的三維網狀結構高分子,即聚合物分子間相互連接,行成空間網狀結構,且在網狀結構的孔隙中又填充了液體水介質。簡單的說,水凝膠是由液體水和高分子網絡所組成的,液體水被高分子網絡封閉在里面,失去流動性,因此凝膠能像固體一樣顯示出一定的形狀。水凝膠的種類很多,有組織替代型、反應型、溫敏型、PH型等等,下面力晶小邵給大家簡單介紹下其相關流變應用。
一、醫(yī)用透明質酸鈉-剪切黏度和黏彈性
中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標準YY/T 0308-2015《醫(yī)用透明質酸鈉凝膠》中規(guī)定了此類產品的流變測試要求。要求水凝膠表面光滑,具有良好的生物特性,可以被應用未外科手術敷料、眼科敷料、凝膠眼藥水等多個方面,也是醫(yī)美行業(yè)重要的產品之一。
此類產品的流變測試項目如下:
剪切黏度:在25±0.2℃下,采用流變儀在剪切速率從0.001s-1-1000s-1下進行蠕動掃描。在0.01s-1剪切速率下,眼科用透明質酸鈉凝膠剪切黏度應不小于200000mPa.s,關節(jié)腔注射用透明質酸鈉凝膠剪切黏度應不小于20000mPa.s。圖1為某眼科透明質酸鈉凝膠流動曲線圖。
黏彈性:在25±0.2℃下,采用流變儀在頻率從0.01Hz-100Hz下進行頻率掃描,繪制黏性模量G“和彈性模量G’值的對數與頻率f的對數坐標圖。眼科用透明質酸鈉凝膠在G’=G”時,頻率應小于0.5Hz,關節(jié)腔內注射用透明質酸鈉凝膠在G’=G”時,頻率應小于1.0Hz。圖2為某眼科透明質酸鈉凝膠頻率掃描曲線圖。
圖1 流動曲線
圖2 黏彈性-頻率掃描曲線
二、反應型水凝膠測試
某種水溶性蛋白分子,分別加入三種不同濃度的交聯劑混均勻后,快速加載到旋轉流變儀上,在37℃會逐漸形成凝膠。三種濃度樣品流變測試結果見圖3:
圖3 時間掃描曲線
分析:
初始狀態(tài):G”>G’;
隨著時間變化:G”與G’交點,此為特定頻率下的凝膠點;
凝膠點后:G’>G”,形成三維網絡;
后期模量趨于穩(wěn)定,代表凝膠反應趨于結束,可以完整表征樣品從低黏度液態(tài)(類液態(tài))到高強度凝膠(類固態(tài))的轉變過程。
三、溫敏型水凝膠測試
某些溫敏型水凝膠具有可逆凝膠轉變特征,溫度較高時呈現液態(tài),降溫后轉變?yōu)殡y以流動的凝膠態(tài),升溫后又轉變?yōu)榭梢粤鲃拥囊簯B(tài),再降溫又可以轉變?yōu)槟z態(tài),如圖4。這種可逆特性可以應用在很多場合,解決很多實際問題。
圖4 溫度掃描曲線
四、水凝膠的強度表征
1、線性黏彈區(qū)(LVR)
線性粘彈區(qū)可反應體系的結構性,可以表征樣品穩(wěn)定性情況。當G’>G”,樣品呈現類固態(tài),有一定的硬度和穩(wěn)定性;當G’,樣品體系內部結構性較弱,呈現類流態(tài)。
一旦施加的力或形變超過LVR(如圖5),樣品內部即發(fā)生一定程度的破壞,模量降低,強度降低,甚至出現破裂和流動。一般LVR區(qū)越寬,樣品越穩(wěn)定,體系可以承受較大形變而不至于被破壞。
圖5 線性黏彈區(qū)
2、頻率掃描
通過頻率掃描測試得到的黏彈性模量在不同頻率下的變化,可表征樣品在不同時間尺度下的強度特性,*凝膠的樣品,一般G’>G”且G’和G”無交點,G’不受頻率變化影響(如圖6),此應用在第一章節(jié)“醫(yī)用透明質酸鈉-黏彈測試”也有相關介紹。
圖6 頻率掃描曲線
3、結構破壞與恢復
許多應用場景下(如美容用玻尿酸類凝膠),水凝膠會發(fā)生較大形變(超過LVR),樣品在發(fā)生較大形變之后恢復到初始狀態(tài)多少決定了其抗形變的能力。此過程可以通過流變儀進行階躍振蕩來實現,從小形變(G’>G”)到大形變(G”>G’),循環(huán)多次,結束后根據模量恢復多少來表征樣品結構恢復能力,如圖7。
注意:不是所有水凝膠都有此恢復性能,一些較硬的凝膠(偏固體),大形變后會直接破碎,無法恢復。
圖7 結構破壞與恢復